怎样处理熏蒸剂磷化铝残留物

磷化铝残渣和报废磷化铝药剂中含有不同比例未经解析出含有剧毒磷化氢磷化铝残留,因此磷化铝残渣及其报废品如处理不当,将会对人、牲口、环境造成危险和污染。根据磷化铝和磷化氢的化学特性,尝试用水和氢氧化钠溶液为反应液,设计制作三级分析池用于处理磷化铝的残渣及报废品,有效避免二期中毒事件的发生。

我国自20世纪60年代初以来,磷化铝一直是储粮害虫防治中最主要的熏蒸剂,其与水反应形成的磷化氢是一种剧毒、高效、广谱性熏蒸杀虫气体,磷化铝有粉剂、片剂和丸剂3种,使用过程中;磷化铝的反应物(残渣)和报废的;磷化铝中仍含不同比例有未分析的磷化铝残留,分别有5%和3%左右,因此磷化铝残渣和报废品如处理不当,将会对人、牲口、环境造成危险和污染。

根据相关部门的通报,在船舶运输和粮仓熏蒸使用过程中,常有对磷化铝残渣和其报废品处理不当而造成事故情况的发生。为此2009年国家粮食局下发了《国家粮食局办公室关于做好报废储粮化学药剂处置工作的通知》明确要求按LS1212-2008(储粮药剂管理和使用规范)处置过期、报废磷化铝药剂和残渣。但在实际使用过程中,除了部分可降等降级处理外,诸如外送由环保部门认可的具备化学药剂处理资质的单位或送回原厂处理或深埋的办法在实际操作中不尽可行,应为除了专用的工具、不菲的费用外,还要报备公安局并要承担过程中出现的泄露、抛洒、污染水体而引发的人、畜中毒的风险。因此探索一种切实可行,易于操作经济环保的处理办法成了我们的当务之急。

通过利用磷化铝和磷化氢所具有的亲水性、析出性等化学特性,结合使用磷化铝熏杀储粮害虫的经验,形成如下处理方法:

1实验方法

1.1解析过程设计

第一级解析:利用磷化铝的亲水性采用常温水为处理液,部分解析出磷化氢气体并同时水溶解,在利用析出性加入氢氧化钠反应液完全析出磷化氢气体。

第二解析:利用磷化氢气体的溶解性设置水湿海绵覆盖池顶再次水溶解。

第三解析:利用反应池内形成的压力,通过导气管将部分磷化氢倒进小水池进行第三次水溶解。

最后以上三级解析后仍有残留的磷化氢气体可利用其在大气中的分解性自动飘零解析。经处理小水池中的溶解水无毒,可直接排放;反应池内的溶液含有氢氧化铝、氢氧化钠、磷、氢、少数磷的低氧化合物,溶液显碱性,基本无毒;固体物为石蜡和硬脂酸镁还有少许氢氧化铝和反应液混合物,基本无毒。当然理论上也可用硫酸铜反应液来处理,但在实际操作上要对硫酸铜反应液浓度和反应量的配比进行试验,以其完全反应,而且经处理完的溶液为稀硫酸和磷酸,需再次中和反应,相比水处理办法较为麻烦,这里不做论述。

1.2在建造过程中应注意的几个事项

1.2.1池体和管槽密封层要相对密封,不渗漏。

1.2.2从上到下顺序依次为管槽密封层—导流口—进水喷淋管—海绵—不锈钢棚架—fang反应液注入口—泄流口

1.2.3因磷化氢气体对铜具有腐蚀性,应尽量避免使用铜质。

1.2.4开关部位用位于室外,应耐用持久。

1.2.5泄流口和出水口的安装应考虑残渣堵塞时便于疏通。

1.2.6因磷化氢可自然,操作过程中严禁明火和使用可产生火花的物件。

1.2.7解析池的建设应避免盛夏阳光直射。

2 具体实验过程

2.1小水池放水至进水口高度关闭进水

2.2将残渣缓缓均匀倒入大反应池内,一般渣液不超过1/2反应液口高度。

2.3放下不锈钢棚架,铺上6mm左右厚度海绵或麻袋等吸水材质。

2.4压盖覆膜

2.5打开大口进水开关呈喷淋状,水经侵蚀海绵后滴入渣面,同时通过水位观察管观测,待水位超过渣面高度立即从反应液注入口注入少量氢氧化钠反应液,当水位至反应液注入口高度时应关闭注水

2.6盖上池盖,站位上风上定时检测磷化氢气体浓度。

2.7一周后再次打开进水开关进水至水从导流管溢出,将反应池内空间中的磷化氢气体从导流管中挤进小水池再次水溶解。排干小水池的溶解水,打开相应的反应液泄流口将渣液以上反应液放入小池待风干或慎排污水口(重复步骤2.5,每隔一周一次,约4次可使残渣反应完全);打开池盖和薄膜,取下覆盖物,风干反应渣,取出掩埋或生活化处理。

2.8若处理的磷化铝残留量较高的过期药剂,应先按规定降等处理后再行处理,否则水处理时衣爆燃。

3 解析处理80kg磷化铝残渣实验解析处理80kg 磷化铝残渣实验数据

3.1从曲线中可反映出残渣析出磷化氢气体的反应过程较为缓慢, 7 原因是残渣中少量的磷化铝残留被大量的助剂覆盖阻水,所以未见激烈反应。 3.2 因反应池内随着磷化氢气体的析出,池内压力不断变化,导致进水后 5h 内间歇可见导气管有气泡从小池逸出,磷化氢报警仪发出警报。 3.3 因现有磷化氢浓度测试仪测量范围只达0-1000 ml/m 3 ,从第251 分钟起浓度均>1000 ml/m 3 ,因而无法测出反应池内磷化氢浓度峰值及时点。 3.4 理论上每3g 的磷化铝完全反应可以生成1g 磷化氢,1g/m 3 磷化氢等于659 ml/m 3浓度单位,则每处理1kg 残渣,可以产生10983 ml/m 3 磷化氢气体,计算公式为:1000*0.05/3*659=10983 ml/m 3 所以在单位体积为1.44 m 3 的反应池处理80kg 残渣所测得的浓度自然远远大于1000 ml/m 3 。 3.5 进水后约5h 后未见气泡逸出,表明反应池内反应相对稳定并与池外的压力一致,反应池内保持>1000 ml/m 3 的磷化氢气体浓度。一周后浓度仍保持>1000 ml/m 3 ,说明本试验虽能较好地解析残渣,但在相对密封的空间中无法完成反应稳定后仍保持的一定浓度的磷化氢气体的完全溶解吸收,需要再次进水,改变池内外压力差,将池内空间中的磷化氢气体挤出,进水时可见导气管有气泡从小池逸出,磷化氢报警仪发出警报。 3.6 未发现爆燃现象;经反应后的残渣大部分漂浮于反应液面上。 8 如采用不同的反应液,此方案也可适用于其他生成磷化氢气体的磷化物的解析处理。

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